新聞動態(tài) / NEWS 為很多家企業(yè)提供了抗氧劑解決應用的方案 用過就知道的抗氧劑-勵昕新材料 |
有機化合物熱氧化過程中一系列的自由基鏈式反應
抗氧劑-簡介有機化合物的熱氧化過程是一系列的自由基鏈式反應。在熱、光或氧的作用下,有機分子首先在最薄弱的化學鍵上發(fā)生斷裂,生成活潑的自由基 R·和氫過氧化物。氫過氧化物ROOH發(fā)生分解反應,也生成烴氧自由基RO·和羥基自由基HO·。這些自由基可以引發(fā)一系列的自由基鏈式反應,最后導致有機化合物的結構和性質發(fā)生根本變化。 抗氧劑的作用是消除剛剛產(chǎn)生的自由基,或者促使氫過氧化物的分解,阻止鏈式反應的進行。能消除自由基的抗氧劑有芳香胺和受阻酚等化合物及其衍生物,稱為主抗氧劑;能分解氫過氧化物的抗氧劑有含磷和含硫的有機化合物,稱為輔助抗氧劑。
抗氧劑-分類芳香胺類抗氧劑,又稱為橡膠防老劑,是生產(chǎn)數(shù)量最多的一類,主要用在橡膠制品中,這類抗氧劑價格低廉,抗氧效果顯著,但由于使制品變色,限制了它們在淺色和白色制品方面的應用。重要的芳香胺類抗氧劑有:二苯胺、對苯二胺和二氫喹啉等化合物及其衍生物或聚合物。代表性的產(chǎn)品有 N-異丙基-N′-苯基對苯二胺(見結構式a)。產(chǎn)品為灰色至紫色結晶,熔點為 70℃以上,可用在天然橡膠、丁苯橡膠、氯丁橡膠和異戊橡膠等制品中。受阻酚類抗氧劑是一些具有空間阻礙的酚類化合物,它們的抗熱氧化效果顯著,不會污染制品,發(fā)展很快。這類抗氧劑的品種很多,重要的產(chǎn)品有:2,6-三級丁基-4-甲基苯酚(b),雙(3,5-三級丁基-4-羥基苯基)硫醚(c)和四[β-(3,5-三級丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯(d)等。四[β-(3,5-三級丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯是聚烯烴的優(yōu)良抗氧劑。受阻酚類抗氧劑主要用在塑料、合成纖維、乳膠、石油制品、食品、藥物和化妝品中。硫代二丙酸雙酯是一類輔助抗氧劑,常與受阻酚類抗氧劑并用,效果顯著。主要的產(chǎn)品有:雙十二碳醇酯、雙十四碳醇酯和雙十八碳醇酯。亞磷酸酯也是輔助抗氧劑,主要的產(chǎn)品有:三辛酯、三癸酯、三(十二碳醇)酯和三(十六碳醇)酯等,和主抗氧劑配合使用,效果也很好。 抗氧劑-作用抗氧劑的研究方向已轉向開發(fā)高效多能的助劑產(chǎn)品和反應型抗氧劑。中國大陸市場上有國內生產(chǎn)的,也有進口的,國產(chǎn)的氣味比較大,保存不好保存。進口產(chǎn)地有美國、比利時、德國、西班牙的。其中德國產(chǎn)的最多人使用,因為德國產(chǎn)的抗氧劑包裝個質量都比較適合實際生產(chǎn)使用。德國產(chǎn)的,一般叫做抗氧劑BHT.以下是德國抗氧劑的用途:
1、抗氧劑BHT,能抑制或延緩塑料或橡膠的氧化降解而延長使用壽命。
2、抗氧劑BHT能防止?jié)櫥汀⑷剂嫌偷乃嶂祷蛘扯鹊纳仙?br />
3、抗氧劑BHT又是合成橡膠(丁苯、丁腈、聚氨酯、順丁等)、聚乙烯、聚氯乙烯的穩(wěn)定劑,抗氧劑BHT是橡膠中常用的酚類防老劑,抗氧劑BHT對天然橡膠,順丁,丁苯,丁基,異戊,丁青,乙丙等合成橡膠,丙烯酸脂及乳膠制品的熱氧老化有防護作用,抗氧劑BHT更能抑制銅害,與抗臭氧及蠟并用可防氣候的各種因素對硫化膠的損害本品在橡膠中易分散,抗氧劑BHT可直接混入橡膠或作為分散體加入膠乳中,可用于制造輪胎的側壁,白色,艷色和透明色的各種橡膠及乳制品以及日用,醫(yī)療衛(wèi)生,膠布,膠鞋和食用品橡膠制品,抗氧劑BHT還可作為合成橡膠后處理和貯存的穩(wěn)定劑。
4、抗氧劑BHT的溶解度為:乙醇25%(20 ),豆油30%(25 ),棉籽油20%(25 ),豬油40%(40 )。
5、抗氧劑BHT作為食品添加劑能延遲食物的酸敗。抗氧劑BHT用于動植物油脂以及含動植物油脂的食品中。此外,抗氧劑BHT還可應用于油墨、粘合劑、皮革、鑄造、印染、涂料和電子工業(yè)中。
6、抗氧劑BHT也是化妝品、醫(yī)藥等的穩(wěn)定劑。 抗氧劑BHT的添 加 量: 0.01%-2% .
7、抗氧劑BHT是各種石油產(chǎn)品的優(yōu)良抗氧添加劑,抗氧劑BHT其工作溫度在100度時,抗氧效果最佳。抗氧劑BHT廣泛應用于透平油、變壓器油、液壓油、導熱油、剎車油,錠子油及精密機械油、石蠟的抗氧防膠劑。抗氧劑BHT可直接或調成母液加入制品中。以提高產(chǎn)品的抗氧性能,延長其使用壽命。抗氧劑BHT與長鏈堿性ZDDP,TCP金屬減活防銹劑復合使用,可調制抗磨液壓油等產(chǎn)品。用量一般為0.1-1% 。
抗氧劑-作用機理1、使用斷鏈式抗氧劑的聚合物的穩(wěn)定性。對抗氧劑干預鏈反應活性種反映機理,即段鏈式施主機理(CB-D)和段鏈式受體機理(CB-A)CB-D機理的典型是過氧化只有基團與抑制劑如酚類,其次是芳香胺類之間的反應。從抑制劑AH中生出來的只有基可以按反應式(1-43)那樣消滅一個過氧化物基團PO2。2、使用預抗氧劑的高聚合物的穩(wěn)定性預防性或助抗氧劑可分解氫過氧化物,而不形成自由基中間產(chǎn)物,因此,它們可防止由氫過氧化物分解為自由基是所導致的鏈的支化。3、抗氧劑之間的協(xié)同作用一個十分有名的例子就是雙肉桂酰基硫代雙丙酸脂(DLTDP)或是雙硬脂酰基硫代雙丙酸脂(DSTDP)與有空間位阻的酚類,在某些高聚物熱穩(wěn)定性方面的應用。另一個有關協(xié)同作用的很重要的例子,是在提高聚烯類的熔體穩(wěn)定性時,見有空間位阻的酚類與亞磷酸脂復合作用。
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