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橡膠防老劑及其8款常見(jiàn)產(chǎn)品
橡膠防老劑是橡膠助劑的主要品種之一,2019年全球用量預(yù)計(jì)為60萬(wàn)噸,約占橡膠助劑總量的33-40%。而中國(guó)的橡膠防老劑產(chǎn)量在全球中比重逐年增加,目前占到全球的近70%,2018年中國(guó)橡膠助劑會(huì)員單位總產(chǎn)量為36.5萬(wàn)噸,已經(jīng)成為全球主要生產(chǎn)和供應(yīng)國(guó)。其中對(duì)苯二胺類(lèi)防老劑(代表產(chǎn)品6PPD)約占到56-60%,酮胺類(lèi)防老劑(代表品TMQ)約占到20%,二者可占到防老劑的80%左右。
1.什么是防老劑?
橡膠及其制品在長(zhǎng)期貯存和使用過(guò)程中,由于受到熱、氧、臭氧、變價(jià)金屬離子、機(jī)械應(yīng)力、光、高能射線的作用,以及其它化學(xué)物質(zhì)和霉菌等的侵蝕,會(huì)逐漸發(fā)粘、變硬發(fā)脆或龜裂。這種物理機(jī)械性能隨時(shí)間而下降、彈性降低的現(xiàn)象叫做老化。隨著老化過(guò)程的進(jìn)行和發(fā)展,橡膠及其制品性能會(huì)逐漸降低以致完全喪失使用價(jià)值。為此,需在橡膠及其制品中加入某些化學(xué)物質(zhì)來(lái)提高它對(duì)上述各種破壞作用的抵抗能力,延緩或抑制老化過(guò)程,從而延長(zhǎng)橡膠及其制品的貯存期和使用壽命,這類(lèi)物質(zhì)叫做防老劑。
2.防老劑如何分類(lèi)
防老劑按化學(xué)結(jié)構(gòu)分類(lèi),分為以下5類(lèi)
2.1.胺類(lèi)防老劑(又細(xì)分為6個(gè)小類(lèi):醛胺類(lèi)防老劑、酮胺類(lèi)防老劑、二芳基仲胺類(lèi)、對(duì)苯二胺類(lèi)、二苯胺類(lèi)、烷基芳基仲胺類(lèi))
2.2.酚類(lèi)防老劑(分為單酚、雙酚、多酚)
2.3.雜環(huán)類(lèi)防老劑
2.4.亞磷酸酯類(lèi)防老劑
2.5.其它類(lèi)防老劑(長(zhǎng)效性防老劑、鎳鹽類(lèi)、蠟類(lèi)、硫脲類(lèi)、新開(kāi)發(fā)類(lèi)防老劑)
3.常見(jiàn)的防老劑類(lèi)別有?
3.1對(duì)苯二胺類(lèi)防老劑。包括了重要的防老劑產(chǎn)品,同時(shí)也是有發(fā)展前途的一類(lèi)防老劑。有防老劑4010NA/IPPD,防老劑4020/6PPD,防老劑4010/CPPD,防老劑ODA,防老劑DPPD,防老劑7PPD,防老劑8PPD,防老劑3100/DTPD,防老劑445。
3.2酮胺類(lèi)防老劑。具有好的防老劑效果。有:防老劑TMQ/RD,防老劑AW,防老劑BLE。
3.3二芳基仲胺類(lèi)防老劑。這是古老的品種之一,有防老劑D/丁,防老劑A/甲,防老劑DNP。
3.4雜環(huán)類(lèi)防老劑(含硫類(lèi)型)
具有良好的不變色性,抗熱氧化性能良好,宜與其它防老劑并用。但有苦味,略有污染性,用量大時(shí)易產(chǎn)生噴霜,同時(shí)對(duì)硫化作用(除氯丁膠)有延緩作用,在橡膠行業(yè)中用量少。有防老劑MB,防老劑MMB,防老劑MBZ,防老劑MMBZ。
3.5酚類(lèi)防老劑。防護(hù)效果均不如胺類(lèi)防老劑好,只是具有突出的非污染性能,不變色、不污染、不噴霜、但在橡膠防護(hù)中防護(hù)效果一般,價(jià)格貴,消費(fèi)量很少,在西歐地區(qū)中,酚類(lèi)防老劑只占到防老劑8.1%,而我國(guó)僅占到6%。酚類(lèi)防老劑的分子結(jié)構(gòu)中含有酚基,不會(huì)產(chǎn)生有害于人體的物質(zhì),屬于無(wú)毒助劑,可用于食品行業(yè)和與(動(dòng)物)接觸的橡膠制品中,但該類(lèi)防老劑有異味,貯存安全差,在光照條件下易變質(zhì)。代表產(chǎn)品有防老劑2246,防老劑BHT/264,防老劑SP,防老劑616/WSL/CPL。
3.6其它類(lèi)中的鎳鹽類(lèi)防老劑。常見(jiàn)的防老劑NDBC,綠色粉末,具有良好的抗臭氧和抗熱氧化性能。
4.常見(jiàn)的8款防老劑產(chǎn)品?
4.1防老劑4020/6PPD:是一種強(qiáng)抗氧劑和抗臭氧劑,也適用范圍較廣的溶聚及乳聚高聚物的有效穩(wěn)定劑,抗氧活性高于TMQ或二苯胺類(lèi)防老劑。
4.2防老劑4010NA/IPPD:是一種性能高效橡膠防老劑,是一種高效抗降解劑,具有抗氧化和抗臭氧性能,在橡膠中的溶解度較防老劑4020大。
4.3防老劑3100/DTPD:防老劑DTPD防臭氧,抗曲撓耐龜裂性能與防老劑4010NA和4020相似,比防老劑A、D要好。防老劑DTPD由于其堿性小,對(duì)硫化和焦燒基本無(wú)影響;由于它抗金屬毒害性是對(duì)苯二胺類(lèi)防老劑中比較強(qiáng)的,其發(fā)揮防護(hù)效果的時(shí)間長(zhǎng)。目前國(guó)外許多大公司正積極開(kāi)發(fā)此產(chǎn)品代替防老劑4010NA。
4.4防老劑TMQ/RD:是橡膠工業(yè)中抗熱氧老化性能 好的一類(lèi)通用型胺類(lèi)防老劑,適用于在各種應(yīng)用情況下的所有類(lèi)型的彈性體,溫度適用范圍廣。分子量高,在橡膠基體中遷移慢,不易噴霜。能阻止膠料被重金屬(如:銅、錳)催化氧化。
4.5防老劑BLE:在NR和氯丁、丁苯、順丁等合成橡膠和膠乳中可用作通用型防老劑。對(duì)熱、氧、臭氧、氣候和屈撓等有良好的防護(hù)性能。
4.6防老劑MBI/MB:是主要的非污染性防老劑,能減少橡膠硫化時(shí)的變色。它是一種所謂的二次防老劑,與其他防老劑(如DNP、AP及其他非污染性防老劑)并用,可獲得明顯的協(xié)同效果。
4.7防老劑2246:是一種用于塑料橡膠制品中的的抗氧劑,是酚類(lèi)抗氧劑中較優(yōu)良的品種之一,抗氧防老化性能優(yōu)于264。對(duì)熱氧、天候老化、屈撓老化及對(duì)變價(jià)金屬的防護(hù)作用優(yōu)良,適用于淺色和有色橡膠制品。
4.8防老劑616/WSL/CPL:屬高活性、低揮發(fā)性酚類(lèi)抗氧劑,在橡膠中不變色,能真正滿足淺色橡膠制品的防老化使用。
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